千果论文网
论文范文
千果论文网免费提供各类论文范文,专注 毕业论文、职称论文!7年服务经验,质量保证!
当前位置:千果论文网 >> 论文下载 >> 论文格式范文 >>浏览文章
谈甲基金属钛、锆杂环化合物的合成及运用论文

摘要:金属杂环化合物是有机金属化合物中重要的一类,其中由ⅣB族金属元素构成的钛杂环、锆杂环是具有多个碳-金属键的活性物种,探讨其结构与反应活性是有机合成中的热点领域之一。另一方面,联烯类化合物可作为一类“三碳原子结构”单元不饱和合成砌块在有机反应中显示出独具魅力的反应活性。本论文主要开展了从‘'Cp2Ti"和联烯为底物α,α'双亚甲基钛杂环化合物的合成极为反应探讨;从及Lewis酸推动下α-亚甲基锆杂环戊烯与醛的反应探讨。第一部分:1,1-二取代联烯的合成作为底物的1,1-二取代联烯可通过:1)偕二溴环丙烷与乙基溴化镁反应生成的环丙烷卡宾重排;2)Cu(Ⅰ)催化下磺酸炔丙酯与格氏试剂的SN2'反应制得。产物经IR、1HNMR、13CNMR及MS确证。第二部分:Cp2TiBu2和Cp2TiEt2推动的联烯分子间的偶联反应发现分别由Cp2TiC12/n-BuLi系统和Cp2TiCl2/EtMgBr系统制备得到的二价钛活性物种"Cp2Ti(Ⅱ)"能推动联烯分子间的偶联反应,选择性生成α,α'-双亚甲基钛杂环戊烷。反应的选择性受“Cp2Ti"的来源及联烯取代基位阻效应的影响显著。生成的α,α'-双亚甲基钛杂环戊烷分子中具有两个活性碳-钛键,能进一步与不同的亲电试剂反应,从较好的产率得到2,5-二卤代-1,5-二烯烃衍生物。产物经IR、1HNMR、13CNMR、 MS及HRMS确证。第三部分:Lewis酸推动下α-亚甲基锆杂环戊烯与羰基化合物的反应探讨我们发现Lewis酸能推动α-亚甲基锆杂环戊烯与羰基化合物反应经插入反应生成氧杂锆杂七元环化合物。根据Lewis酸投入量的不同,该中间体可选择性生成烯基醇衍生物或者经重排脱水得到多烯烃衍生物。我们对该反应选择性制约开展探讨并提出可能的机理。产物经IR、1HNMR、13CNMR、MS及HRMS确证。 关键词:α论文 α’-双亚甲基钛杂环戊烷论文 α-亚甲基锆杂环戊烯论文 “Cp_2M(Ⅱ)”(M=Zr论文 Ti)活性物种论文 立体论文 区域选择性论文 Lewis酸论文
本论文由http://www.qqg88.com整理提供,需要 论文可从关系客服人员哦。

    致谢4-5

    摘要5-6

    Abstract6-8

    目录8-10

    第一章 前言10-27

    1.1 钛杂环化合物的探讨发展10-19

    1.1.1 三元钛杂环11-12

    1.1.2 四元钛杂环12-14

    1.1.3 五元钛杂环14-18

    1.1.3.1 钛杂环戊烯14-15

    1.1.3.2 钛杂环戊二烯15-18

    1.1.4 六元钛杂环18-19

    1.2 锆杂环化合物的探讨19-26

    1.2.1 锆杂环戊烯的合成及碳金属键的选择性切断20-21

    1.2.2 锆杂环戊二烯21-24

    1.2.3 亚甲基取代的锆杂环化合物24-26

    1.3 探讨课题的提出26-27

    第二章 1,1-二取代联烯化合物的合成27-31

    2.1 结果与讨论28-30

    2.1.1 从偕二溴环丙烷为底物1,1-二取代联烯的合成28-29

    2.1.2 磺酸炔丙酯的S_N2'反应合成1,1-二取代联烯29-30

    2.2 小结30-31

    第三章 双亚甲基钛杂环戊烷的制备极为在1,5-二烯合成中的运用31-41

    3.1 结果与讨论32-40

    3.1.1 Cp_2TiBu_2与联烯的反应32-34

    3.1.2 Cp_2TiEt_2与联烯的反应极为合成运用34-38

    3.1.3 碳-碳键的形成探索38-40

    3.2 小结40-41

    第四章 Lewis酸推动下亚甲基锆杂环戊烯与醛的选择性反应41-49

    4.1 结果与讨论42-48

    4.2 实验小结48-49

    第五章 实验部分49-70

    参考文献70-82

    附录 (部分产物~1H NMR谱和 ~(13)C NMR谱)82-93

    作者介绍及攻读硕士学位期间取得的科研成果93

活性物种"Cp2Ti(Ⅱ)"能推动联烯分子间的偶联反应,选择性生成α,α'-双亚甲基钛杂环戊烷。反应的选择性受“Cp2Ti"的来源及联烯取代基位阻效应的影响显著。生成的α,α'-双亚甲基钛杂环戊烷分子中具有两个活性碳-钛键,能进一步与不同的亲电试剂反应,从较好的产率得到2,5-二卤代-1,5-二烯烃衍生物。产物经IR、1HNMR、13CNMR、 

千果论文网专注 毕业论文与职称论文以及论文 表业务,如有需要请联系客服人员!