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简论配合银炔及银芳香多羧酸配位聚合物的合成及结构毕业论文范文格式
(14和15)。配合物{·(H2O)2}n (14)展示了1D→1D套管结构,而配合物{·(H2O)7}n(15)展示了双梯子连接,其中包含弯曲的水链。这样的结构进一步通过氢键和π···π意义连接成三维的超分子网状结构。(2)用1,2,3,4-苯四羧酸(H4mp1 2 3 下一页
摘要:银离子的配位方式灵活多样,同时由于一价银离子5s和5p轨道与4d轨道能级接近,由此它们彼此倾向于形成银银意义,被称为“亲银意义(银银亲和意义)”。正是由于银离子与众不同的特征,使得含银功能配位聚合物的组装及光电性质探讨成为当今人们探讨的热点。本文主要致力于组装结构多样的银有机配位聚合物,首先对银-炔基配合物系统进行了一定的探讨。通过转变炔基的数目和取代基等办法,合成了一系列含芳环的炔基配位聚合物。在合成炔银配位聚合物的基础上,鉴于芳香多羧酸配体在配位聚合物的自组装中所起的不可或缺的意义,选择了几个典型的刚性芳香多羧酸配体与银盐在不同的条件下进行组装得到了十三个结构新颖独特的配位聚合物,并对所得配合物进行了单晶结构剖析、光谱分析及荧光测试。本论文主要包含从下两部分工作:一、银-炔基配位聚合物的组装。(1)通过转变炔基臂的长度合成了三个含芳环的柔性炔基配体与三氟乙酸银、四氟硼酸银通过溶剂挥发法得到了三个结构各异的炔银配合物(1-3)。配合物[(AgL1)(AgCF3CO2)3]n (1)中,蝴蝶状的Ag4簇集结构单元分别通过三氟乙酸、氢键连接成三维的超分子网状结构,其中的Ag-芳环起到稳定结构的意义。配合物{[(AgL2)(AgCF3CO2)6(H2O)2]·(H2O)6}n(2)中,由Ag-芳环连接成的梯状链进一步通过氢键连接成三维的超分子网状结构。配合物[(AgL3)·(AgCF3CO2)5(H2O)]n(3)中,四方锥状的Ag5簇集结构单元分别通过三氟乙酸、银银意义和C-H···π意义连接成三维的超分子网状结构,其中的Ag-芳环同样起到稳定结构的意义。(2)通过转变芳环上炔基臂的数目合成了四个柔性的炔基配体与三氟乙酸银、四氟硼酸银通过溶剂挥发法得到了四个炔银配合物(4-7)。配合物{(Ag2L4)2·(AgCF3CO2)10·(CH3CN)2·(H2O)4·(μ2-H2O)2]·(AgBF4)}n(4)中,Ag15簇集结构单元分别通过银银意义、氢键连接成层状结构。配合物[(Ag2L5)·(AgCF3CO2)7·(CH3CN)-(H2O)]n (5)中Ag4簇集结构单元分别通过三氟乙酸、银银和π-π意义连接成三维的超分子网状结构。配合物{[(Ag2L6)·(AgCF3CO2)10·(CH3CN)6·(H2O)2·OH)2]·(H2O)}n (6)中,Ag6-苯基-Ag6分别通过μ4-η2,η2配位方式的三氟乙酸和氢键连接成三维的超分子网状结构。配合物[(Ag3L7)2·(AgCF3CO2)13·(CH3CN)5·(H2O)]n (7)中通过三个μ3-η1,μ2和一个μ4-η2,η2配位方式的三氟乙酸连接成层状结构,并得到了炔银金属有机网状结构中最大的Ag20聚集体。(3)通过转变芳环上的取代基合成了两个炔基配体与三氟乙酸银、四氟硼酸银、硝酸银通过溶剂挥发法、扩散法得到了五个炔银配合物(8-12)。配合物[(AgL8)·(AgCF3CO2)2]n (8),[(AgL8)·(AgCF3CO2)5·(CH3CN)·(H2O)]n (9),[(AgL8)·(AgCF3CO2)3·(bpy)2]n (11),和[(AgL9)·(AgCF3CO2)4]n(12)中,Ag-芳环意义在炔基配位聚合物的组装中起了非常重要的意义。配合物9中罕见的π···Ag4····π夹心结构在炔银配合物中也是首例。通过引入含氮辅助配体2,2'-联毗啶(2,2'-bipyridine)与三氟乙酸银通过溶剂挥发法得到了炔银配合物[(AgL9)2·(AgCF3CO2)3]n(13)。配合物13展示了一个二重穿插三维网状结构。二、银-芳香多羧酸配位聚合物的组装。(1)使用1,2,3-苯三羧酸(H3btc)与硝酸银、氧化银通过水热法、溶剂挥发法在含氮辅助配体4,4'-联吡啶(4,4'-bipyridine)的状况下得到了两个银有机配位聚合物(14和15)。配合物{[Ag2(Hbtc)(bpy)2]·(H2O)2}n (14)展示了1D→1D套管结构,而配合物{[Ag3(btc)(bpy)3(H2O)]·(H2O)7}n(15)展示了双梯子连接,其中包含弯曲的水链。这样的结构进一步通过氢键和π···π意义连接成三维的超分子网状结构。(2)用1,2,3,4-苯四羧酸(H4mp

π意义连接成三维的超分子网状结构,其中的Ag-芳环同样起到稳定结构的意义。(2)通过转变芳环上炔基臂的数目合成了四个柔性的炔基配体与三氟乙酸银、四氟硼酸银通过溶剂挥发法得到了四个炔银配合物(4-7)。配合物{(Ag2L4)2·(AgCF3CO2)10·(CH3CN)2·(H2O)4·(μ2-H2O)2]·(AgBF4)}n(4)中,Ag15簇集结构单元分别通过银银意义、氢键连

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