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浅谈磷酸酯钯催化二烷基H-亚磷酸酯或末端炔烃参与的偶联反应毕业论文题目
基、芳甲基卤代物和二异丙基H-亚磷酸酯的偶联反应合成芳基、芳甲基亚磷酸酯化合物从二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂,成功实现了二异丙基H-亚磷酸酯与芳基卤代物的偶联反应,反应只需要2-3小时。尤其是对惰性富电子的芳基氯代物,也从中等到高的收率得到目标产物。同时,在无过渡金属催化剂条件下,K2C03可直接推动芳甲基卤代物与二
摘要:从二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂,实现了有机相和纯水中的芳基卤代物与二异丙基H-亚磷酸酯的偶联反应;在无过渡金属催化剂条件下,完成了弱碱推动的芳甲基卤代物与二异丙基H-亚磷酸酯的偶联反应。此外,使用钯催化的芳基氯代物与末端炔烃的Sonogashira偶联反应,在有机溶剂或纯水中,从芳基氯代物和2-甲基-3-丁炔-2醇为底物合成一系列对称从及非对称的二芳基内炔化合物。1.由芳基、芳甲基卤代物和二异丙基H-亚磷酸酯的偶联反应合成芳基、芳甲基亚磷酸酯化合物从二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂,成功实现了二异丙基H-亚磷酸酯与芳基卤代物的偶联反应,反应只需要2-3小时。尤其是对惰性富电子的芳基氯代物,也从中等到高的收率得到目标产物。同时,在无过渡金属催化剂条件下,K2C03可直接推动芳甲基卤代物与二异丙基H-亚磷酸酯的偶联反应,从中等到极高的收率得到目标产物(Scheme1)。2.环钯化合物水相中催化芳基卤代物与二异丙基H-亚磷酸酯的偶联反应二茂铁亚胺环钯化合物高效催化了水相中的芳基卤代物与二异丙基H-亚磷酸酯的偶联反应,同时该反应系统也适用于部分芳基卤代物与二苯基膦氧化合物的偶联。这类C-P键形成反应明显的特点有:1.电中性从及富电子的芳基氯代物适用于水相反应系统。2.弱碱KF代替KO'Bu、NaO'Bu等强碱活化C-C1碱。3.异丙醇加入反应系统抑制了二异丙基H-亚磷酸酯的分解(Scheme2)。3.环钯化合物用Sonogashira偶联反应“一锅法”催化芳基氯代物合成对称的从及非对称的二芳基内炔化合物从二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂,X-Phos为配体,在乙腈中成功使用芳基氯代物与2-甲基-3-丁炔-2醇的反应合成了一系列对称的从及非对称的二芳基内炔化合物。需要指出的是,非对称的二芳基内炔化合物是在反应系统中同时加入两种芳基氯代物。整个反应经历了两次Sonogashira偶联反应。同时此反应系统也适用于芳基氯代物分别与苯乙炔和2-甲基-3-丁炔-2醇的Sonogashira偶联反应(Scheme3)。4.环钯化合物水相中用Sonogashira偶联反应“一锅法”催化芳基氯代物合成对称的二芳基内炔化合物水相中从二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂,在配体X-Phos与相转移催化剂SDS有着下,实现了芳基氯代物分别与苯乙炔或2-甲基-3-丁炔-2醇的Sonogashira偶联反应。同

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